Библиографическое описание:Электрохимические превращения комплексов никеля(II) с пинцерным 1,3-бис((дифенил)фосфинокси)фенильным лигандом : научное издание / Д. В. Зимонин [и др.]. - Текст : непосредственный // Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Химия. - 2025. - Т. 18, № 3. - С. 466-475. - Работа выполнена в рамках государственного задания Института химии и химической технологии СО РАН (проект 0287-2021-0012). - ISSN 1998-2836. - ISSN 2313-6049.
Аннотация:Электрохимическими методами изучены редокс-свойства пинцерных 1,3-бис((дифенил)фосфинокси)фенильных комплексов никеля(II) с терминальными иодидным, ацетатным и трифторацетатным лигандами (PhPOCOPPh)NiX [X = I (1), OC(O)CH3 (2), OC(O)CF3 (3)] в ацетонитриле. Установлено, что редокс-превращения 1-3 зависят от природы терминального лиганда Х и материала рабочего электрода (Pt, СУ, р.к.э.). Комплекс 1 окисляется в две последовательные одноэлектронные стадии с изменением степени окисления металлоцентра NiII/ NiIII и NiIII/NiIV, 2-3 - в одну одноэлектронную с переходом NiII/NiIII. Восстановление комплексов также протекает по разным механизмам: 1 - по ЕСЕСЕ, 2-3 - по ЕЕСЕ (Е - электрохимическая, С - химическая стадия). Предложены схемы их редокс-превращений.
The redox properties of 1,3-bis((diphenyl)phosphinoxy)phenyl nickel(II) pincer complexes (PhPOCOPPh)NiX [X = I (1), OC(O)CH3 (2), OC(O)CF3 (3)] bearing terminal iodide, acetate and trifluoroacetate ligands were studied by electrochemical methods in acetonitrile. The redox behavior of complexes 1-3 was found to depend on both the nature of the terminal ligand and the electrode material. Complex 1 undergoes oxidation in two consecutive single - electron steps, 2-3 are oxidized in a single one-electron step, corresponding to a change in the oxidation of the metal centers NiII/NiIV and NiII/NiIII, respectively. The reduction of the complexes proceeds via different mechanisms: 1 follows an ЕСЕСЕ, whereas 2-3 follow an EECE (E - electrochemical, C - chemical step). Schemes of their redox transformations are proposed.
