Библиографическое описание:Соосаждение меди в соль транс-дихлордиаминпалладия : научное издание / А. И. Рюмин [и др.]. - Текст : непосредственный // Цветные металлы. - 2019. - №9. - С. 22-26. - ISSN 0372-2929, DOI 10.17580/tsm.2019.09.03.
Аннотация:В практике аффинажа палладия соль транс-дихлордиаминпалладия является основным соединением для селективного извлечения этого металла из растворов сложного состава. Финишную соль транс-[Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>], из которой далее получают аффинированный металлический палладий, осаждают действием соляной кислоты из аммиачного раствора, содержащего примеси цветных металлов. Основной неблагородной примесью в аффинированном палладии является медь. Целью работы было изучение закономерностей соосаждения меди с дихлордиаминпалладием. В аммиачный раствор соли палладия [Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>] Cl<sub>2</sub> вводили хлориды меди (I) и меди (II). Из раствора далее осаждали дихлордиаминпалладий и анализировали образовавшуюся соль на содержание меди. Показано, что в наибольшей степени c дихлордиаминпалладием соосаждается медь (I) из-за образования в кислых средах малорастворимого соединения CuCl. Предварительная окислительная обработка аммиачного раствора приводит к существенному снижению концентрации меди в осажденной соли, так как CuCl<sub>2</sub> хорошо растворим. Показано, что при уменьшении концентрации меди в растворе с 0,72 до 0,125 г/л наблюдается уменьшение содержания ее в дихлордиаминпалладии с 0,008 до 0,001 %. Радикальным изменением условий осаждения соли убедительно показано, что абсорбционный механизм соосаждения меди в транс-[Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>], а также окклюзия не являются основными. Установлено, что при обработке аммиачных растворов, содержащих палладий и медь, соляной кислотой при достижении значений рН 5-7 сначала выделяется медь в форме труднорастворимого гидроксида Cu(OH)<sub>2</sub> и, возможно, гидроксохлорида. При рН ~ 5 начинается массовое осаждение дихлордиаминпалладия, причем частицы Cu(OH)<sub>2</sub> являются центрами кристаллизации соли, облегчая стадию образования зародышей [Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>]. Вследствие этого микрочастицы Cu(OH)<sub>2</sub> оказываются в центральной части кристаллов дихлордиаминпалладия и условий для растворения гидроксида меди нет даже при финишном значении рН 1,0. Изменением условий осаждения соли подтверждено, что основной причиной соосаждения меди с дихлордиаминпалладием является неизоморфное включение Cu(OH)<sub>2</sub> в кристаллы транс-[Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>].
In palladium refining, the trans-dichlorodiaminepalladium salt serves as the basic compound for selective extraction of palladium from complex solutions. The final salt of trans-[Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>], which is then used to produce refined metallic palladium, is subjected to hydrochloric acid deposition from ammonia solution containing non-ferrous metal impurities. Copper is the dominant impurity in refined palladium. This research aimed to understand the process of co-deposition of copper with dichlorodiaminepalladium. Copper (I) and (II) chlorides were introduced in the ammonia solution of palladium salt [Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>]Cl<sub>2</sub>. Dichlorodiaminepalladium was then deposited from the solution, and the salt that formed was analysed for copper content. It is shown that due to the poorly soluble compound of CuCl being formed in acid media it is copper (I) that predominantly gets deposited with dichlorodiaminepalladium. Prior oxidation of the ammonia solution leads to a significantly reduced copper concentration in the deposited salt as CuCl<sub>2</sub> is highly soluble. It is demonstrated that as the concentration of copper in the solution goes down from 0.72 to 0.125 g/l, a reduction in the copper concentration in dichlorodiaminepalladium is observed (from 0.008 to 0.001%). Through a drastic change in the salt deposition conditions, it was clearly shown that both the absorption mechanism of copper co-deposition in trans-[Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>] and occlusion are auxiliary. It was established that, in hydrochloric acid processing of ammonia solutions containing palladium and copper, once рН has reached 5-7 what precipitates first is copper in the form of poorly soluble hydroxide Cu(OH)<sub>2</sub> and maybe also hydroxochloride. рН ~ 5 launches large-scale deposition of dichlorodiaminepalladium. Cu(OH)<sub>2</sub> particles serve as salt nuclei helping [Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>] nucleation. As a result, the Cu(OH)<sub>2</sub> microparticles find themselves in the cores of the dichlorodiam inepalladium cr ystals, so there are no conditions to enable the dissolution of copper hydroxides even at the final рН of 1.0. The salt deposition conditions were changed to prove that copper co-deposition with dichlorodiaminepalladium is mainly caused by the nonisomorphic inclusions of Cu(OH)<sub>2</sub> in the trans-[Pd(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>] crystals.
